精密庫(kù)侖滴定及其裝置 精密庫(kù)侖法準(zhǔn)確度很高,誤差至少可低于0.01%。此法可用于微量和痕量分析。美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定法拉第常數(shù)。精密庫(kù)侖滴定法的特點(diǎn)是準(zhǔn)確度高。與經(jīng)典分析一樣,被測(cè)物質(zhì)全部反應(yīng)無(wú)需校正曲線。為了保證準(zhǔn)確度高,必須:① 電流效率保證100%,至少也應(yīng)99 . 99 % ;② 決定終點(diǎn)的準(zhǔn)確度應(yīng)足夠高,已有用計(jì)算機(jī)程序決定終點(diǎn)的方法;③ 庫(kù)侖滴定前的化學(xué)處理應(yīng)嚴(yán)密控制,保證高準(zhǔn)確度;④ 在電解池隔膜上的物質(zhì)移動(dòng)影響取得準(zhǔn)確的分析結(jié)果,應(yīng)力求避免。
各種精密庫(kù)侖滴定法測(cè)出的法拉第常數(shù)與計(jì)算值的比較列于下表。
為了使分析得到準(zhǔn)確的結(jié)果,實(shí)驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)電池和標(biāo)準(zhǔn)電阻均要嚴(yán)密控制誤差低于0.01% ,電解時(shí)間以晶體振蕩器的頻率為基準(zhǔn)計(jì)量,并使電解時(shí)間較長(zhǎng)。
酸堿度計(jì)|
電導(dǎo)計(jì)|
水分測(cè)定儀|
濁度計(jì)|
色度計(jì)|
粘度計(jì)|
折射計(jì)|
滴定儀|
密度計(jì)|
熱流計(jì)|
濃度計(jì)|
折射儀|
采樣儀| 此外,電解池壁上試液的吸附,由于容器玻璃溶解而引起pH 變化,通氣時(shí)溶液的濺出等均可造成誤差。精密庫(kù)侖滴定目前已有中和滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定和絡(luò)合滴定等。已用于測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)試劑的純度,標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定和實(shí)際試料的分析等。例如鈾的測(cè)定準(zhǔn)確度可達(dá)99 . 998%士0 . 012 % , 測(cè)定鋅的原子量為65.377士0.005,鉀的原子量為39 . 099 士0 . 001 ,鎵的原子量為69 . 733 等。