三角形波示波極譜和單掃描示波極譜

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三角形波示波極譜和單掃描示波極譜
鋸齒波單掃示波極譜i-f(E)曲線如下圖所示,滴汞電極首先在恒電壓E1極化,電極表面(A)隨時間而增大,因此,在此恒電壓下的電流i 與時間的關(guān)系是與經(jīng)典極譜一樣的。在滴汞即將掉落前(此時電極表面可近似為恒定),電壓在T1至T2間隔內(nèi)線性地由EEI 增至EZ ,則可在示波器上得出峰形特性的i-f(t)〔即i-f(E)〕。在通常情況下,加電壓速率并不是非?欤ɡ0.1~0.5V / s )時,充電電流比普通極譜要高兩個數(shù)量級。附加在電極上的電壓若按向負的方向增加,電極充電至較負的電位,通常在此電極上消耗電子,即還原反應(yīng)。相應(yīng)的曲線i-f(E)被稱為陰極曲線。為了研究氧化現(xiàn)象,應(yīng)用反向極化的電壓,即電極上電壓的變化按向正的方向增加,在此,所得相應(yīng)的曲線i-f(E)稱為陽極曲線。結(jié)合負向與正向的等腰三角形波型,所得的i-f(E)曲線既有陰極也有陽極曲線。這種在每一汞滴上就加入一次波型的極化方法稱為單掃法。如果在每一汞滴上多次周期地加入三角形電壓(例如在每一汞滴加數(shù)十至數(shù)百次的脈沖)則稱多掃法,實際上即為循環(huán)伏安法。這兩種方法所得出的曲線形狀基本上是一樣的,但多掃法更復(fù)雜,因為電極極化交變地由正方向到負方向,以及由負方向到正方向。多掃法加電壓速率太快。如以加入三角形電壓波型20 周/秒,電位范圍由+0 . 1V 至-1.9V 時,則電位變化速度為80V / s ,比單掃法快數(shù)百倍。因此,充電電流很大。故多掃法對于實際分析的應(yīng)用意義不大,但對于理論研究是有意義的。


  單掃法的重現(xiàn)性和精確度與普通極譜一樣,但比普通極譜靈敏近兩個數(shù)量級。目前普通使用的(I-E 式)示波極譜儀即系這一方法。下圖為單掃示波極譜儀的方框示意圖。由于在很短時間內(nèi)記錄了電流電壓曲線,因此可用于研究比較快的化學(xué)反應(yīng),也適用于連續(xù)分析,分辨能力較好,大量前放電物存在下的干擾較小或不明顯。如控制起始掃描電位于已達前放電物質(zhì)的極限電流處,這種干擾就可更為減小。單掃法通常適于測定濃度低于10-3mol / L 的物質(zhì),濃度高于10-3mol / L 時,由于IR 電位降增大,使電位失真,校正曲線就得不出直線關(guān)系。用高靈敏度時,由于振動與毛細管極大常會引起干擾,這可把電解池裝置于穩(wěn)固臺面上及選擇合適的底液來克服。

發(fā)布人:2010/4/1 10:25:001950 發(fā)布時間:2010/4/1 10:25:00 此新聞已被瀏覽:1950次