精密庫侖滴定及其裝置精密庫侖法準確度很高,誤差至少可低于0.01%。此法可用于微量和痕量分析。美國國家標準局用標準物質(zhì)測定法拉第常數(shù)。精密庫侖滴定法的特點是準確度高。與經(jīng)典分析一樣,被測物質(zhì)全部反應(yīng)無需校正曲線。為了保證準確度高,必須:① 電流效率保證100%,至少也應(yīng)99 . 99 % ;② 決定終點的準確度應(yīng)足夠高,已有用計算機程序決定終點的方法;③ 庫侖滴定前的化學(xué)處理應(yīng)嚴密控制,保證高準確度;④ 在電解池隔膜上的物質(zhì)移動影響取得準確的分析結(jié)果,應(yīng)力求避免。
各種精密庫侖滴定法測出的法拉第常數(shù)與計算值的比較列于下表。
為了使分析得到準確的結(jié)果,實驗中所用的標準電池和標準電阻均要嚴密控制誤差低于0.01% ,電解時間以晶體振蕩器的頻率為基準計量,并使電解時間較長。此外,電解池壁上試液的吸附,由于容器玻璃溶解而引起pH 變化,通氣時溶液的濺出等均可造成誤差。精密庫侖滴定目前已有中和滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定和絡(luò)合滴定等。已用于測定標準試劑的純度,標準溶液的標定和實際試料的分析等。例如鈾的測定準確度可達99 . 998%士0 . 012 % , 測定鋅的原子量為65.377士0.005,鉀的原子量為39 . 099 士0 . 001 ,鎵的原子量為69 . 733 等。
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